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2014年山东大学070302分析化学考研大纲

  第十三章原子光谱
  1、氢原子光谱的精细结构
  (1)相对论效应
  (2)电子自旋效应
  (3)选择定则
  (4)塞曼效应
  2、多电子原子的角动量和光谱项符号
  3、由电子组态求光谱项
  (1)不等价电子的光谱项
  (2)等价电子的光谱项
  4、多电子原子光谱
  第十四章分子的对称性
  1、对称操作和对称元素
  2、对称类型-点群
  3、分子的对称性及极性
  4、分子的对称性及旋光性
  第十五章分子轨道理论
  1、氢分子离子H2+的结构
  (1)氢分子离子H2+的Schrodinger方程
  (2)氢分子离子H2+的Schrodinger方程的解
  (3)关于积分Sab,Haa和Hab
  (4)结果的讨论
  2、分子轨道理论大意
  3、原子轨道的线性组合和成键三原则
  4、双原子分子
  (1)同核双原子分子
  (2)异核双原子分子
  5、双原子分子的光谱项
  6、简单分子轨道(HMO)方法和共轭分子结构
  7、电荷密度、键级、自由价、分子图和化学活性
  8、分子轨道对称性守恒原理
  第十六章价键理论
  1、海特勒-伦敦法解H2分子
  2、价键理论大意
  3、价键理论对一些简单分子的应用
  4、杂化轨道理论
  (1)s-p杂化
  (2)s-p-d等性杂化轨道的简单讨论
  5、定域分子轨道和离域分子轨道-甲烷
  第十七章分子光谱
  1、分子光谱的产生
  2、跃迁矩
  3、双原子分子的转动光谱
  4、双原子分子的振动光谱
  5、线性AB2(D∝h)型三原子的简正振动
  6、红外光谱
  7、拉曼光谱
  8、核磁共振
  9、光电子能谱
  第十八章晶体结构(了解)
  第十九章X射线结构分析(了解)
  无机化学(50分)
  (一)基本原理
  1.物质状态:气体、液体、固体(晶体和无定形固体)的基本性质及其变化规律;溶液的组成、浓度、性质;非电解质稀溶液的依数性。
  2.化学热力学基础:热力学第一定律;反应热的求算;热力学能、焓、熵、自由能、标准状态、状态函数、参考单质的概念和意义;化学反应方向的判据,吉布斯方程的应用。
  3.化学反应速率和化学平衡:反应速率的表示,基元反应、反应级数、反应历程、活化能等概念的含义;了解有效碰撞理论和过渡态理论。标准平衡常数的计算和应用,自由能和平衡常数的关系,从热力学解释化学平衡的移动。
  4.电解质溶液:强电解质溶液理论,离子强度、活度、活度系数的概念和相互关系。
  5.酸碱电离平衡:酸碱理论的发展;弱酸弱碱的电离平衡的有关计算;缓冲溶液;盐类水解;酸碱质子平衡。
  6.沉淀溶解平衡:溶度及规则;沉淀生成和沉淀溶解的有关运算及其应用;影响沉淀溶解平衡移动的影响因素。
  7.氧化还原平衡:氧化还原反应方程式的配平;电极电势的概念及测定;常见电极类型和原电池的表示;电极电势与自由能的关系;电动势与平衡常数的关系;影响电极电势和电动势的因素;能斯特方程的应用;常见电池的类型和反应原理;元素电势图及其应用。
  8.原子结构:波尔氢原子模型;原子的量子力学模型;原子轨道和波函数,电子云和几率密度,原子轨道和电子云的径向分布与角度分布,钻穿效应和屏蔽响 应;原子核外电子的排布规则,原子的电子层结构,元素在周期表中的位置,周期、族区域的不同;元素基本性质的变化规律。
  9.化学键和分子结构:离子键理论,影响离子键强度的因素,晶格能的计算;价键理论,共价键的本质和特点,共价键形成规则,键参数;杂化轨道理论的基 本论点和应用;价层电子对互斥理论的应用;分子轨道理论的基本论点和应用;晶体的基本类型,晶体的晶格(点阵)结构,晶胞的计算;分子间作用力和氢键;离 子的极化作用和变形性及其对物质性质的影响。
  10.配合解离平衡:配合物的基本概念;配合物的价键理论和晶体场理论的基本论点及其应用;配合物的价键理论和晶体场理论对配合物性质和结构的解释;影响配合物稳定性的因素;配合解离平衡及其相关计算。
  (二)常见元素基本知识
  主族元素包括第一主族到第七主族除了放射性元素之外的所有元素,稀有气体主要考察氙的化合物;副族元素主要包括Ti,V,Cr,Mo,W,Mn,Fe,Co,Ni,Pt,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg。
  考察这些元素的单质及其常见化合物的制备原理、成键结构和性质变化规律。涉及到这些元素在自然界中的存在形式,常见水合离子的颜色,常见的化学反应方程式。
  分析化学(50分)
  化学分析部分(30分)
  (一)定量分析概论
  1.分析方法的分类
  2.分析结果表示
  3.基准物质和标准溶液
  4.定量分析计算
  (二)误差与数据处理
  1.分析化学中误差与偏差及表达方式
  2.有效数字及运算规则
  3.分析化学中的数据处理
  3.1随机误差正态台分布
  3.2总体平均值估计
  3.3t分布、置信度、平均值的置信区间
  3.4显著性检验(t检验法;F检验法)
  3.5可疑值取舍
  3.6回归分析法
  (三)酸碱滴定法
  1.酸碱反应与平衡
  2.酸碱组分的平衡浓度和分布系数
  3.酸碱组分H离子浓度计算
  3.1强酸(碱)体系
  3.2一元和多元弱酸(碱)体系
  3.3混合体系和缓冲体系
  4.缓冲溶液及应用
  5.酸碱指示剂
  6.滴定原理
  6.1滴定曲线
  6.2滴定突越及影响因素
  6.3准确滴和分别滴定的判别
  7.终点误差
  8.酸碱滴定应用
  9.非水滴定
  (四)络合滴定法
  1.分析化学中络合物
  2.络合物平衡常数
  3.副反应、副反应系数和条件稳定常数
  4.络合滴定原理
  4.1滴定曲线
  4.2滴定突越和影响因素
  4.3金属指示剂
  5.准确滴定和分别滴定
  6.络合滴定中酸度控制
  7.选择性滴定
  8.滴定方式及应用
  (五)氧化还原滴定法
  1.氧化还原平衡
  1.1Nernst方程
  1.2电极电势和条件电极电势
  1.3氧化还原平衡常数
  1.4氧化还原滴定计量点时反应进行程度
  1.5诱导反应和催化反应
  2.氧化还原滴定原理
  2.1滴定指示剂
  2.2滴定曲线和滴定突越
  2.3滴定过程中电势计算(计量点前、计量点和计量点后)
  3.氧化还原滴定的预处理
  4.三种氧化还原方及应用
  4.1高锰酸钾法
  4.2重铬酸钾法
  4.3碘量法
  5.氧化还原滴定的计算
  (六)沉淀滴定法
  1.滴定曲线
  2.银量法及应用
  2.1莫尔法
  2.2佛尔哈德法
  2.3发杨司法
  (七)沉淀重量法
  1.重量法概述
  2.沉淀溶解度及影响因素
  2.1溶解度、溶度积和条件溶度积
  2.2影响溶解度的因素及溶解度求算
  3.沉淀类型和沉淀形成
  4.影响沉淀纯度的因素
  4.1共沉淀
  4.2后沉淀
  4.3减少沉淀玷污的方法
  5.沉淀条件选择
  5.1晶形沉淀
  5.2无定型沉淀
  6.均匀沉淀法
  (八)吸光光度法
  1.物质对光的选择性吸收
  2.吸收光谱
  3.光吸收的基本定律
  4.显色反应及影响因素
  5.光度分析及误差
  6.其他吸光光度法
  7.吸光光度法应用
  仪器分析部分(20分)
  (一)电化学分析法
  1.电化学分析基本原理
  1.1原电池和电解池的构成
  1.2.能斯特方程表示电极电位与电极表面溶液活度间的关系
  1.3.电极类型及能斯特表达式
  1.4.电极-溶液界面传质过程和Contrel方程
  1.5.法拉第定律
  2.电位分析法
  2.1电位分析法原理
  2.2常用离子选择电极的特性及其电位的能斯特表达式
  2.3定量分析方法(标准曲线法和标准加入法)及其适用条件
  2.4.离子计
  3.电重量分析和库仑分析法
  3.1电解原理
  3.2电解方程表达式及其含义
  3.3控制电位电解的特点及有关表达式
  3.4控制电流电解的特点及有关表达式
  3.5库仑滴定法的原理和应用
  4.伏安法和极谱分析法
  4.1直流极谱法的基本原理、特点和局限性
  4.2尤科维奇方程和极谱波方程
  4.3单扫描极谱法、脉冲极谱法和溶出伏安法的基本原理(施加电压方式及提高信噪比方法)
  4.4循环伏安法的基本原理
  (二)色谱分析法
  1.色谱基本理论
  1.1色谱法及其特点
  1.2色谱流出曲线
  1.3色谱分析基本原理
  1.4分配过程
  1.5保留值
  1.6塔板理论和速率理论
  1.7分离度和基本分离方程
  2.气相色谱法
  2.1气相色谱法的特点和适用范围
  2.2气相色谱仪的组成
  2.3常用检测器的基本原理、特点和适用范围
  2.4气相色谱填充柱和开管柱的比较
  2.5定性分析和定量分析
  3.高效液相色谱法
  3.1高效液相法的特点和适用范围
  3.2高效液相色谱仪的组成
  3.3常用检测器的基本原理、特点和适用范围
  3.4高效液相色谱的分离模式及其适用范围和选择原则
  (三)光学分析法
  1.原子发射光谱法
  1.1原子发射光谱法的基本原理
  1.2光谱项的含义和电子跃迁的选择定则
  1.3发射光谱法中常用光源和特点
  1.4光电直读光谱仪和摄谱仪
  1.5发生光谱法的定性和定量分析
  2.原子吸收光谱法
  2.1原子吸收光谱法的基本原理
  2.2原子谱线轮廓和谱线变宽影响因素
  2.3火焰和石墨炉原子化的原理和优缺点
  2.4原子吸收分光光度仪的组成
  2.5原子吸收光谱法的定量分析
  3.紫外可见吸收光谱法
  3.1紫外-可见吸收光谱的产生
  3.2比尔定律的适用条件及其偏离因素
  3.3单波长与双波长紫外-可见分光光度计的基本原理与组成
  3.4单组份与多组分定量分析
  3.5分光光度法的灵敏度
  3.6分光光度法的误差
  4.分子荧光光谱法
  4.1分子荧光光谱法的基本原理
  4.2分子荧光激发光谱和发射光谱
  4.3影响荧光强度的因素
  4.4分子荧光光谱仪的构成和作用
  4.5荧光定量分析
  5.红外吸收光谱法
  5.1红外吸收光谱的基本原理和产生的条件
  5.2基团频率和特征吸收峰
  5.3影响基因频率位移的因素
  5.4红外光谱仪的构成和作用
  5.5试样的制备
  5.6红外吸收光谱法的应用

   835-合成化学
  一、考试目的
  结合对考生所掌握知识点的测试,全面考察考生的综合素质、思维方式和研究潜力,从而发现思维活跃的创新性人才。
  二、考试要求
  1.掌握烷烃、烯烃、炔烃、芳烃、卤代烷、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物、双官能团化合物、含氮化合物、杂环芳香化合物、糖等重要类型有机化 合物的命名、物理性质及制备方法;初步掌握含硫磷硅化合物、氨基酸、蛋白质、核糖核酸、油脂、萜类、甾族、生物碱等有机化合物的基本性质及制备方法;
  2.掌握典型有机化合物结构与性能的关系以及典型反应的机理;
  3.掌握各种异构现象,了解构象和反应中的立体化学;
  4.了解波谱的基本原理,初步掌握识谱能力;
  5.初步掌握综合运用有机化学知识分析和解决基本有机化学问题的能力。
  三、考试内容
  1.绪论
  掌握(1)有机化合物的结构及有关化学键、共价键等方面的概念;(2)有机化合物的结构与其理化性质的关系;(3)按碳架及官能团分类有机化合物的一般原则;(4)共价键断裂的方式与三种主要有机反应机理的基本特征。
  2.烷烃和环烷烃
  掌握(1)杂化轨道、键角、分子空间结构及同分异构的关系;(2)烷烃的系统命名法;(3)烷烃构象的表示方法和命名;(4)烷烃的结构与其相应的熔点、沸点等物理性质之间的关系;(5)烷烃的化学反应;(6)环烷烃的结构与稳定性。
  3.对映异构
  掌握(1)有机化合物的结构的构造、构型、构象;(2)主要介绍旋光度和比旋光度的概念;(3)手性碳和手性分子的概念;(4)判断手性分子的一般原则;(5)手性分子的命名;(6)不含手性中心化合物的对映异构。
  4.烯烃
  掌握烯烃的结构、异构和命名、制备方法、化学性质;重点掌握烯烃的催化氢化、亲电加成、硼氢化-氧化反应、与溴化氢的自由基型加成反应、氧化反应、聚合反应、烯烃-H的反应。
  5.炔烃
  掌握烯烃的结构、异构和命名、制备方法、化学性质;重点掌握炔烃的加氢、亲电加成、亲核加成、氧化反应、端炔的氧化偶联反应等。
  6.二烯烃、共轭体系和共轭效应
  掌握共轭二烯烃的结构特征和共轭体系;重点掌握共轭二烯烃的制备、反应,如Diels-Alder反应等。
  7.芳烃
  掌握芳烃的结构、命名;重点掌握芳烃化学性质,如亲电取代反应、加成反应、烷基苯侧链的反应;了解其他芳烃,如萘、蒽、联苯、二苯甲烷的结构、反应特点。
  8.卤代烃
  掌握卤代烃的制备和化学性质;重点掌握卤代烃的取代反应、消除反应、还原反应、与金属的反应及有机金属试剂;初步掌握芳环上的加成-消除、及苯炔反应机理。
  9.光谱知识
  掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱的原理与应用。
  10.醇、酚、醚
  初步掌握醇、酚、醚的结构、分类和命名;掌握醇、酚、醚的制备和化学性质;重点掌握醇羟基的取代反应、成酯反应、脱水反应、氧化和脱氢、邻基参与、片 呐醇重排、邻二醇的氧化,酚的Fries重排、Claisen重排、氧化与还原、及其芳环上的取代反应,醚键的断裂、1,2-环氧化合物的的反应等。
  11.醛和酮
  掌握羰基的结构特点、制备方法;重点掌握醛、酮醛、酮的化学性质,如亲核加成、氧化与还原、Cannizzaro反应(歧化反应)、以及-H的反应;了解羰基加成的立体化学-Cram规则。
  12.羧酸
  掌握羧酸的结构、命名和制备方法;重点掌握羧酸的化学性质,如羧酸衍生物的生成、还原、脱羧、-H的卤代、及其二元羧酸的热分解反应等。
  13.羧酸衍生物
  掌握羧酸衍生物的结构、命名、和制备方法;重点掌握羧酸衍生物的化学性质,如水解、醇解、氨解、酸解、还原、缩合、与有机金属化合物的反应、酯的热消除反应、以及酰胺氮原子上的反应等。
  14.双官能团化合物
  掌握羟基醛和羟基酮,,-不饱和醛、酮,醌,卤代酸及其酯、醇酸和酚酸的制备及其典型化学反应;重点掌握羰基酸及-二羰基化合物的制备及其化学性质,如乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用等。
  15.氮化合物
  掌握胺的结构、制备方法和化学性质,如胺的烃基化、酰基化、磺酰化、氧化,与亚硝酸反应、与醛、酮反应,以及芳胺环上的亲电取代反应等;
  掌握季铵盐和季铵碱的形成,以及季铵碱的Hofmann热消除反应;
  初步掌握硝基化合物的结构、制备和化学性质,如硝基化合物还原、具有-H的硝基化合物与羰基缩合反应等;
  初步掌握腈和异腈结构、制备方法和化学性质,如加氢与还原、水解、醇解、-H的反应等;
  初步掌握重氮和偶氮化合物的结构、制备方法和化学性质,如重氮甲烷的甲基化反应、与酰氯的反应、与醛酮的反应、受热或光作用生成碳烯的反应等。
  重点掌握芳香族重氮盐的结构、制备方法和化学性质,如芳香族重氮盐的取代反应(包括被-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-H等基团取代的反应)、偶合反应(包括偶合反应的条件、偶合反应的位置等)、还原反应等。
  了解偶氮化合物的结构、基本制备方法及其还原反应。
  16.含硫、磷、硅的有机化合物
  初步掌握含硫化合物,如硫醇、硫酚、硫醚的制备及其化学性质;
  初步掌握含磷化合物的结构和、制备及其化学性质,如卤代烃与磷化钠制备有机膦的反应、三氯化磷与Grignard试剂制备三级膦的反应、亚磷酸三酯的Arbuzov反应;
  掌握Wittig试剂及其与醛、酮、卤代烃、酰卤、环氧化合物、活性碳-碳双键、碳-氮双键等的反应;
  了解含硅化合物的制备及其化学性质,如含硅-碳键的化合物无机酸、Lewis酸、卤素等发生的取代反应,含硅-卤键化合物的水解、醇解、氨解、还原反应,含硅-氢键化合物与烯烃、羰基化合物的加成,与醇、酚、羧酸等的取代反应等。
  17.非苯芳香族化合物
  掌握芳香性和H?ckel规则;
  了解常见非苯碳环芳香族化合物,如环丙烯基碳正离子、环戊二烯基负离子、环庚三烯基正离子、环庚三烯酚酮、环辛四烯双负离子、Azulene、轮烯等的基本结构特征;
  掌握芳香杂环化合物呋喃、噻吩、吡咯、唑、吡啶、吲哚、喹啉和异喹啉的结构、制备、及其典型化学性质,如呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应(包括硝化、 磺化、卤化、酰化,以及吡咯的Reimer-Tiemann反应、Kolbe反应、与重氮盐的偶联反应等)、加氢反应、Diels-Alder反应、吡咯 的酸碱性反应,唑的碱性、N-烷基化和酰基化、亲电取代反应,吡啶的亲电取代、亲核取代、氧化、还原、以及吡啶侧链-H的反应,喹啉和异喹啉的亲电取代、 亲核取代、及氧化和还原反应等。
  18.周环反应
  初步掌握分子轨道对称性守恒原理和前线轨道理论;
  初步掌握电环化反应、环加成反应、迁移反应的特点。
  19.碳水化合物
  了解单糖的结构、命名和化学性质,如互变异构现象、氧化、还原、成月杀、、递升和递降、以及颜色反应等;
  了解低聚糖,如麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖等化合物的基本结构与化学性质。
  20.氨基酸、蛋白质和核酸
  了解氨基酸、多肽和蛋白质的基本结构、命名、来源与制法;
  了解氨基酸的基本化学性质,如两性和等电点、酯化、脱氨、脱羧、及热变化等。
  了解核酸的组成和基本结构。
  21.油脂、蜡、萜类、甾族化合物和生物碱
  了解油脂、蜡、萜类、甾族化合物、生物碱的基本结构与功能。


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