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天津大学2007年考研复试大纲(物理化学)

  课程名称:物理化学

  一、考试的总体要求

  掌握物理化学中重要的基本概念与基本原理的含义及适用范围;掌握物理化学重要公式及其应用条件。掌握物理化学实验中常用物理量的测量(包括原理、计算式、如何测量),能正确使用常用物化仪器(原理、测量精度、使用范围、注意事项)。

  二、考试的内容及比例:(重点部分)

  1.气体、热力学第一定律、热力学第二定律 (约20 %)

  理想气体状态方程、范德华方程、对应状态原理、压缩因子。

  热力学第一、第二定律及其数学表达式;pVT变化、相变化与化学反应过程中W、Q、 U、 H、 S、 A与 G的计算;熵增原理及三种平衡判据。

  热力学基本方程和麦克斯韦关系式;克拉贝龙方程及克-克方程。

  2.多组分热力学及相平衡 (约20 %)

  偏摩尔量、化学势的概念;理想气体、理想稀溶液的化学势表达式,以及用逸度、活度表示的真实系统的化学势表达式。

  拉乌尔定律和亨利定律;稀溶液的依数性。

  相律及其应用,二组分气-液及凝聚系统相图。

  3.化学平衡 (约10 %)

  等温方程;标准摩尔反应Gibbs函数、标准平衡常数与平衡组成的计算;温度、压力和惰性气体对平衡的影响;同时平衡的原则。

  4.电化学 (约10 %)

  电解质溶液电导率、摩尔电导率、活度与活度系数的计算;电导测定的应用;德拜-许克尔极限公式。

  原电池电动势与热力学函数的关系,Nernst方程;各类电极的特征和电动势测定的应用;电极的极化与超电势的概念。

  5.统计热力学 (约5 %)

  Boltzmann能量分布;粒子的配分函数及析因子性质,双原子平、转、振配分函数的计算;独立子系统能量、熵与配分函数的关系,Boltzmann熵公式。

  6.化学动力学 (约15 %)

  反应速率、基元反应、反应分子数、反应级数的概念。

  一、二级反应的速率方程及其应用;阿累尼乌斯公式;对行、平行、连串反应的动力学特征,复杂反应的近似处理法(稳态近似法、平衡态近似法)。

  催化作用的基本特征;光化反应的特征及光化学第一、第二定律。

  7.界面现象与胶体化学(约10 %)

  弯曲液面的附加压力与Laplace方程;Kelvin方程与四种亚稳态;润湿与铺展;化学吸附与物理吸附;Langmuir公式;Gibbs吸附等温式

  胶体的光学性质、动力性质及电学性质;胶团结构的表示,电解质对溶胶的聚沉作用;乳状液的稳定与破坏。

  8.实验部分(约10 %)

  1)恒温槽的调节及粘度测定;2)液体饱和蒸气压的测定;3)反应焓的测定;4)平衡常数的测定(ZnO与HCl水溶液反应);5)凝固点降低法测摩尔质量(萘-苯系统);6)二元完全互溶液体蒸馏曲线(乙醇-正丁醇系统,阿贝折射仪);7)二元凝聚系统相图;8) 原电池热力学(电位差计的应用);9)过氧化氢催化分解(KI催化剂);10)乙酸乙酯皂化反应(电导仪的应用);11)表面张力的测定(气泡最大压力法)。

  三、试卷题型及比例

  计算题50%,概念题35%,分析或绘制相图题10%,证明题5%。

  四、考试形式及时间

  考试形式为笔试。考试时间为一小时(满分50分)。

  五、主要参考教材(参考书目)

  物理化学(第4版)上、下册,天大物化教研室编,高教出版社,2001年

  基础化学实验教程,古凤才、肖衍繁主编,科学出版社,2000年

  物理化学解题指南,李文斌、肖衍繁主编,高教出版社,2003年

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