2016年浙江师范大学无机化学考研复试大纲

　　                      浙江师范大学硕士研究生入学考试复试科目考试大纲

　　科目代码、科目:574无机化学

　　适用专业:070300化学（一级学科）

　　一、考试形式与试卷结构

　　（一）试卷满分及考试时间

　　本试卷满分为150分，考试时间为180分钟。

　　（二）答题方式

　　答题方式为闭卷、笔试。

　　试卷由试题和答题纸组成；答案必须写在答题纸（由考点提供）相应的位置上。

　　（三）试卷题型结构

　　选择题：20小题，每小题2分，共40分

　　填空题：20小题，每小题1分，共20分

　　完成并配平反应方程式：5小题，每小题4分，共20分

　　简答题：共5小题，每小题6分，共30分

　　计算题：共2小题，共20分

　　综合题：共2小题，共20分

　　二、考查目标（复习要求）

　　全日制攻读无机化学专业学位研究生入学考试《无机化学》科目考试，要求考生系统掌握无机化学中重要的基本概念和基础知识，包括物质结构（原子结构、元素周期律、分子结构和晶体结构）、化学热力学初步及化学平衡（电离平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡和配位平衡）以及化学反应速率等，并用这些理论来解释无机化学中的实际问题，具有理论分析、科学思维和化学计算的能力。掌握重要元素的单质及其化合物的结构、性质、制备及用途，并用无机化学的相关理论进行解释。

　　三、考查范围或考试内容概要

　　第2章物质的状态

　　1.理想气体状态方程式、气体分压定律、气体扩散定律

　　2.晶体的特征、晶格和晶胞

　　第3章原子结构与元素周期系

　　1．相对原子质量（原子量）

　　2．原子结构的玻尔理论

　　3．氢原子结构及核外电子运动的运动状态（四个量子数、屏蔽效应、钻穿效应）

　　4．基态原子电子组态及电子排布

　　5．元素周期系

　　6．元素周期性

　　第4章化学键和分子结构

　　1．离子键理论

　　2．单键、双键和叁键-σ键和π键-价键理论（一）

　　3．价层电子互斥模型（VSEPR）

　　4．杂化轨道理论-价键理论（二）

　　5．共轭大π键

　　6．等电子体原理

　　7．分子轨道理论

　　8．分子晶体和原子晶体

　　9．金属键理论

　　10．分子间力和氢键

　　第5章氢和稀有气体

　　1．氢的成键特征及氢化物

　　2．稀有气体的化合物及其结构

　　第6章化学热力学初步

　　1．热力学第一定律及相关概念

　　2．热化学方程式及盖斯定律

　　3．化学热力学的四个重要状态函数

　　4．化学热力学的应用

　　第7章化学反应速率

　　1．化学反应速率

　　2．浓度对化学反应速率的影响

　　3．温度对化学反应速率的影响及阿仑尼乌斯公式

　　4．反应历程

　　5．碰撞理论和过渡态理论

　　6．催化剂对反应速率的影响

　　第8章化学平衡

　　1．化学反应的可逆性和化学平衡

　　2．平衡常数

　　3．标准平衡常数与△rGm0的关系

　　4．浓度对化学平衡的影响

　　5．压力对化学平衡的影响

　　6．温度对化学平衡的影响

　　7．平衡原理的应用

　　第9章水溶液

　　1．溶液的浓度和溶解度

　　2．非电解质稀溶液通性

　　3．溶胶的结构及其性质

　　第10章电解质溶液

　　1．强电解质溶液理论

　　2．酸碱质子理论

　　3．弱酸、弱碱的解离平衡

　　4．同离子效应和缓冲溶液

　　5．盐的水解

　　6．酸碱指示剂

　　7．溶度积原理

　　8．沉淀生成、溶解与转化

　　9．分步沉淀

　　第11章氧化还原反应

　　1．氧化还原反应及方程式的配平

　　2．原电池、电极电势和电动势

　　3．电极电势和电动势与吉布斯自由能的关系

　　4．电极电势的应用

　　5．电势图及其应用

　　6．电解及其应用

　　6．化学电源

　　第12章卤素

　　1．卤素的通性

　　2．卤素单质

　　3．氟氯溴碘的化合物

　　4．拟卤素

　　5．含盐酸及其盐的氧化还原性

　　第13章氧族元素

　　1．氧族元素的通性

　　2．氧、臭氧和过氧化氢的结构和性质

　　3．硫及其化合物的结构、性质及用途

　　4．硒和碲

　　5．无机酸强度的变化规律

　　第14章氮族元素

　　1．元素的基本性质

　　2．氮和氮的化合物

　　3．磷及其化合物

　　4．砷、锑、铋

　　5．盐类的热分解规律

　　第15章碳族元素

　　1．通性

　　2．碳、碳的氧化物、含盐酸及其盐

　　3．硅及其氢化物

　　4．无机化合物的水解性

　　第16章硼族元素

　　1．通性

　　2．单质及其化合物

　　3．惰性电子对效应和各周期表中的斜线关系

　　第17章碱金属和碱土金属

　　1．碱金属和碱土金属的通性

　　2．碱金属和碱土金属的单质

　　3．碱金属和碱土金属的化合物

　　4．离子晶体盐类溶解性

　　第18章铜、锌副族元素

　　1．铜族元素的通性、重要化合物的结构和性质

　　2．锌族元素的通性、重要化合物的结构和性质

　　3．IB与IA、IIB与IIA元素性质的对比

　　第19章配位化合物

　　1．配合物的基本概念

　　2．配合物的化学键理论

　　3．配合物的稳定常数及配位平衡的移动

　　4．配合物的应用

　　第20章过渡金属（I）

　　1．第一过渡系元素的基本性质

　　2．二氧化钛和钛的重要化合物

　　3．钒的重要化合物

　　4．铬（III）、铬（VI）的重要化合物

　　5．钼和钨的重要化合物

　　6．锰（II）、锰（IV）、锰（VI）和锰（VII）的化合物

　　7．无机物的显色规律及其影响因素

　　第21章过渡金属（II）

　　1．铁系元素的基本性质

　　2．铁、钴、镍的重要化合物

　　3．铂和钯的重要化合物

　　4．过渡元素的的通性

　　5．含有金属-金属键的过渡金属化合物

　　第22章镧系和锕系元素

　　1．镧系和锕系元素的电子层结构和通性

　　2．镧系收缩及其影响

　　3．镧系元素离子极其重要化合物

　　4．钍和铀的化合物

　　参考教材或主要参考书：

　　无机化学(上、下册，第三版)，武汉大学、吉林大学等校编，高等教育出版社，2010年

　　无机化学基本原理，蔡少华、龚孟濂、史华红编著，中山大学出版社，2001年版

　　元素无机化学，蔡少华、黄坤耀、张玉容编著，中山大学出版社，2003年版

　　四、样卷

　　一、选择题（共20小题，每小题2分，共40分）

　　1．下列分子或离子与BF3互为等电子体，并具有相似结构的一种是（）

　　A．NO3-B．NF3C．气态AlCl3D．SO2

　　2．A与B发生反应，当A浓度为原来2倍时，反应速度增加为4倍，当B浓度增加为原来2倍时，反应速度增加为2倍，此反应的反应级数为（）

　　A．1级B．2级C．3级D．4级

　　3．有两个平行反应A→B和A→C，如果要提高B的产率，降低C的产率，最好的办法是（）

　　A．增加A的浓度B．增加C的浓度

　　C．控制反应温度D．选择某种催化剂

　　4．最近意大利科学家用普通的氧分子和带正电荷的氧离子制造出了由4个氧原子构成的氧分子，并用质谱仪探测到了它存在的证据。若该氧分子具有空间对称结构，下列关于该氧分子的说法正确的是（）

　　A．是一种新的氧化物

　　B．是一种非极性分子

　　C．是氧元素的一种同位素

　　D．是臭氧的同分异构体

　　5．下列各组物质汽化或熔化时，所克服的粒子间的作用力属于同种类型的是（）

　　A．二氧化硅与生石灰的熔化

　　B．氯化钠与铁的熔化

　　C．碘与干冰的升华

　　D．氯化铵与苯的汽化

　　6．下列有关pH变化的判断中，正确的是（）

　　A．随着温度的升高，碳酸钠溶液的pH减小

　　B．随着温度的升高，纯水的pH增大

　　C．新制氯水经光照一段时间后，pH减小

　　D．氢氧化钠溶液久置于空气中，pH增大

　　7．相同体积的pH=3的强酸溶液和弱酸溶液分别跟足量的镁完全反应，下列说法正确的是（）

　　A．弱酸溶液产生较多的氢气B．强酸溶液产生较多的氢气

　　C．两者产生等量的氢气D．无法比较两者产生氢气的量

　　8．pH=α的某电解质溶液中，插入两支惰性电极通直流电一段时间后，溶液的pH＞α，则该电解质可能是（）

　　A．NaOHB．H2SO4C．AgNO3D．Na2SO4

　　9．下列描述中，不符合生产实际的是（）

　　A．电解熔融的氧化铝制取金属铝，用铁作阳极

　　B．电解法精炼粗铜，用纯铜作阴极

　　C．电解饱和食盐水制烧碱，用涂镍碳钢网作阴极

　　D．在镀件上电镀锌，用锌作阳极

　　10．能使反应Cu+2H2O==Cu(OH)2+H2↑发生的是（）

　　A．铜片作原电池的负极，炭棒作原电池的正极，氯化铜作电解质溶液

　　B．铜锌合金在潮湿空气发生电化学腐蚀

　　C．用铜片作阴、阳电极，电解硫酸钠溶液

　　D．用铜片作阴、阳电极，电解硫酸铜溶液

　　11．关于磷的下列叙述中，正确的是（）

　　A．红磷与白磷均为原子晶体

　　B．白磷在空气中加热至260oC可转变为红磷

　　C．红磷可用于制造安全火柴

　　D．少量白磷应保存在二硫化碳里

　　12．我国"神州6号"载人航天飞船的成功发射，表明我国载人航天技术已位于世界前列。在某些运载飞船的火箭推进器中盛有还原剂液态肼（N2H4）和氧化剂液态双氧水，它们充分混合反应后的产物之一是（）

　　A．氧气B．氢气C．氨气D．氮气

　　13．如果用排水法收集浓硝酸受热分解所产生的气体，则（）

　　A．收集到NOB．收集到NO2

　　C．收集到O2D．收集不到任何气体

　　14．下列关于纯铁的描述正确的是（）

　　A．熔点比生铁低

　　B．与相同浓度的盐酸反应生成氢气的速率比生铁快

　　C．在潮湿的空气中比生铁容易被腐蚀

　　D．在冷的浓硫酸中可钝化

　　15．将表面已完全钝化的铝条，插入下列溶液中，不会发生反应的是（）

　　A．稀硝酸B．稀盐酸C．硝酸铜D．氢氧化钠

　　16．下列各组量子数中，那一组的电子所处的能级最高（）？

　　（A）n=3，l=1，m=0，ms=1/2.（B）n=4，l=2，m=-2，ms=1/2

　　（C）n=4，l=0，m=0，ms=-1/2（D）n=3，l=2，m=-1，ms=-1/2

　　17．某化合物A的水合晶体A·3H2O（s）的脱水过程为（）

　　①A·3H2O（s）A·2H2O（s）+H2O（g）K10

　　②A·H2O（s）+H2O（g）A·2H2O（s）K20

　　③A·H2O（s）A（s）+H2O（g）K30

　　为了使A·2H2O（s）保持稳定，（既不发生风化，也不发生潮解），则容器中

　　H2O的蒸汽压与平衡常数的关系应满足（）

　　（A）1/K20〉p(H2O)/p0〉K30（B）K10〉p(H2O)/p0〉/1K20

　　（C）p(H2O)/p0〉K10（D）p(H2O)/p0〉1/K20

　　18．镧系收缩的后果之一是使下列哪组元素的性质更相似（）

　　A．Mn和TcB．Nb和TaC．Sc和LaD．Ru、Rh、Pd

　　19．MnO4-(aq)呈紫红色，其属于（）

　　A．d-d光谱B．f-f光谱C．荷移光谱D．拉曼光谱

　　20．在普鲁士蓝KFe[Fe(CN3)6]中，Fe2+和Fe3+的配位方式是（）

　　A．CN-中的C原子和N原子分别与Fe2+和Fe3+形成配位键；

　　B．CN-中的C原子和N原子分别与Fe3+和Fe2+形成配位键；

　　C．CN-中的C原子和N原子均与Fe2+配位键；

　　D．CN-中的C原子和N原子均与Fe3+配位键。

　　二、选择题（共20小题，每小1分，共20分）

　　1.相同质量摩尔浓度和相同体积的K3PO4，C6H12O6(葡萄糖)，KH2PO4和K2HPO4稀溶液（H3PO4是弱电解质），其凝固点由低到高的顺序是（1）。

　　2.符号d表示的电子亚层中有（2）个简并轨道。

　　3.在原子的近似能级图中，6s〈4f是由于（3）之故。

　　4.AB型离子化合物中离子半径比r+/r-大于0.732，则该化合物属于（4）型离子晶体。

　　5.在相同条件下，SO2(g)和H2S(g)相比，扩散速度慢的是（5）。

　　6.NH4+的中心原子N的价轨道以（6）杂化方式成键。

　　7.一封闭体系在某过程中向环境放出了50kJ的热量，从环境得到了20kJ的功，则

　　体系在该过程中的热力学能变化为（7）。

　　8.在Co（Ⅲ）的配合物中，若中心离子Co3+（d轨道）的电子分裂能大于成对能，则其d轨道的电子采用（8）自旋的排布方式。

　　9.对硝基苯胺的沸点比邻硝基苯胺的（9）（低或高）。

　　10.二元弱酸的酸根浓度近似等于（10）。

　　11.假定CO+H2OCO2+H2是基元反应，则该反应的级数为（11）。

　　12.一级反应的半衰期t1/2与反应物的原始浓度（12）。

　　13．XeF6的结构是（13）；

　　14．在O2、O2+、O2-、O22-、中，氧化性最强的是（14），

　　15.最硬的单质是（15）。

　　16．H3PO3是（16）元酸；

　　17．硼砂的水溶液具有缓冲作用，是因为产生物质的量相等的H3BO3和（17）；

　　18．Na2HPO4水溶液呈（18）性；

　　19．碳酸氢钠的热稳定性小于碳酸钠，是因为H+的极化作用比Na+的（19）；

　　20．乙硼烷是缺电子化合物，分子中除了有四个B-H键外，还有两个（20）键；

　　三、完成并配平下列反应方程式（共5小题，每小题4分，共20分）

　　1．PbO+Cl2+NaOH→

　　2．Co(OH)3+HCl→

　　3．I2+H2SO3+H2O→

　　4．MnO2+HBr→

　　5．KI+KIO3+H2SO4(稀)==

　　四、简答题（共5小题，每小题6分，共30分）

　　1．钡盐一般有毒，例如0.8克的BaCl2·2H2O能够致人于死，但医学上的"钡餐透视"却用BaSO4与糖浆混合后让人服下，试解释：

　　（1）BaSO4作为肠胃X射线造影材料；（2）BaSO4不会中毒

　　2．在六个没有标签的试剂瓶中，分别装有白色固体试剂：Na2CO3、BaCO3、CaCl2、Na2SO4、Mg(OH)2、MgCO3。试设法鉴别并以离子方程式表示之。

　　3.某人做实验时，发现SnS被(NH4)2S溶液溶解，你认为可能的原因是什么？如何证明你的判断是正确的？

　　4.已知室温下H3PO4的Ka1=7.5×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=2.2×10-13，H2O的

　　Kw=1×10-14。试解释NaH2PO4溶液呈酸性，而Na2HPO4溶液呈碱性。

　　5．实验事实表明，F2的非金属性比Cl2强，为什么F元素的电子亲和能却比同族的Cl元素的电子亲和能小？

　　五、计算题（共2小题，共20分）

　　1.据研究报道，以Cu、Zn和Fe的氧化物为催化剂，在573K，70000kPa，CO2:H2=1:3(体积比)的条件下，能使CO2与H2反应转化为乙醇。已知：

　　2CO2(g)+6H2(g)=CH3CH2OH(g)+3H2O(g)

　　△fH/kJ·mol-1-393.50-234.4-241.8

　　△fG/kJ·mol-1-394.40-167.9-228.6

　　S/J·mol-1·K-1213.6130.6282.6188.7

　　（1）计算298K下该反应的△rG和标准平衡常数；

　　（2）反应在573K，70000kPa条件下的自发性；

　　（3）说明反应在573K，70000kPa条件下进行的必要性。

　　（4）为了提高反应的转化率，合成条件应有什么变化？提出你的看法。（10分）

　　2.试通过计算说明[Co(NH3)6]3++2Ag+S2-[Co(NH3)6]2++Ag2S反应的自发性。已知(Co3+/Co2+)=1.83V，(Ag+/Ag)=0.799V；[Co(NH3)6]3+的K稳≈1035，[Co(NH3)6]2+

　　的K稳≈105，Ag2S的Ksp≈1×10-49（假定除[Co3+]、[Co2+]和[Ag+]外，其它离子的浓度均为1mol/dm-3）。（10分）

　　六、综合题（共2小题，共20分）

　　1.金属A溶于稀盐酸生成ACl2，其磁矩为4.93B.M.。MCl2在无氧条件下遇NaOH溶液生成白色沉淀，该沉淀接触空气逐渐变灰绿，最后变成棕色沉淀B；在足量的空气中灼烧B得红色粉末C，C经不彻底还原得黑色磁性物质D；B溶于稀盐酸生成浅黄色溶液E，E可氧化KI；溶液E可腐蚀金属F生成ACl2和G溶液；向溶液G中滴加NaOH，有兰色胶状沉淀生成，加热该胶状沉淀立即转变为黑色难溶物H；H在浓盐酸中又变成黄绿色溶液，向溶液G中加过量的NaOH至沉淀溶解，再滴加适量葡萄糖溶液，微热后有砖红色不溶物I析出；将I与稀硫酸作用得蓝色溶液J和固体F，F不溶于稀硫酸可溶于浓硫酸得蓝色溶液G。试确定A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各为何物。写出E→G、G→I、I→J和F→G的化学方程式。（14分）

　　2.某混合溶液中仅含Fe3+、Al3+和Cr3+和NO3-，请设计一方案分离之。（6分）