2015年石河子大学1007Z1天然产物化学考研大纲（官方）

　　高分子化学

　　一、适用范围及基本要求概述

　　《高分子化学》考试大纲适用于石河子大学材料化学类相关专业硕士研究生入学考试。《高分子化学》是高分子材料化学专业的基础理论课。高分子化学内容主要包括连锁聚合反应、逐步聚合反应和聚合物的化学反应等聚合反应原理，要求考生熟悉相关高分子化学的基本概念，掌握常用高分子化合物的合成方法、合成机理及大分子化学反应，能够写出主要聚合物的结构式，熟悉其性能并且能够对给出的现象给以正确、合理的解释。考生应具备运用高分子化学的知识分析问题、解决问题的能力。

　　二、考试方式与时间

　　硕士研究生入学《化学反应工程》考试为笔试，考试时间为180分钟。

　　三、考试主要内容

　　（一）绪论

　　1.高分子的基本概念：单体、聚合物、聚合反应、结构单元、重复单元、单体单元、链节、聚合度、均聚物、共聚物;

　　2.聚合物相对分子质量(数均、质均、粘均、Z均分子量)及其分布;

　　3.常用聚合物的命名、来源、结构特征;

　　4.从不同角度对聚合物进行分类;

　　5.加成聚合与缩合聚合;连锁聚合与逐步聚合;

　　6.大分子微结构(线形、支链形和体形大分子);

　　7.聚合物的物理状态和主要性能;

　　8.聚合物材料与强度。

　　（二）自由基聚合

　　1.自由基聚合的单体，自由基基元反应每步反应特征，自由基聚合机理;

　　2.链引发反应;常用引发剂的种类;引发剂分解动力学;引发剂效率;影响引发剂效率的因素;引发剂选择原则;

　　3.聚合速率及影响因素;聚合动力学研究方法;自由基聚合微观动力学方程推导;自由基聚合反应速率常数;自动加速现象;

　　4.分子量和链转移反应;

　　5.分子量分布;

　　6.阻聚与缓聚;

　　7.聚合热力学;

　　8.可控/活性自由基聚合。

　　（三）自由基共聚合

　　1.共聚合基本概念： 无规共聚物，接枝共聚物，交替共聚物，嵌段共聚物，竟聚率，恒比点;

　　2.共聚物的类型和命名;

　　3.二元共聚组成微分方程推导;

　　4.理想共聚、交替共聚、非理想共聚(有或无恒比点)的定义;

　　5.竟聚率的测定和影响因素;根据竟聚率值判断两单体对的共聚类型及共聚组成曲线类型;

　　6.单体和自由基活性的表示方法，取代基的共轭效应、极性效应及位阻效应对单体和自由基活性的影响;

　　7.Q-e值的物理意义，如何通过Q、e值判断两单体的共聚情况，Q-e方程的优点与不足。

　　8.共聚合的意义及典型共聚物;共聚物的组成与转化率的关系;共聚物微观结构与链段分布。

　　（四）聚合方法

　　1.四种聚合实施方法(本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合)的基本组成及优缺点;

　　2.聚合方法的选择;

　　3.悬浮聚合与乳液聚合的机理及动力学。

　　（五）阳离子聚合

　　1.阳离子聚合常见的单体和引发体系;

　　2.阳离子聚合机理，聚合反应动力学;

　　3.影响阳离子聚合的因素;

　　4.聚异丁烯和丁基橡胶。

　　（六）阴离子聚合

　　 1.阴离子聚合的单体和引发体系;阴离子聚合引发剂和单体的匹配;

　　2.阴离子聚合机理,聚合速率及聚合度;影响阴离子聚合因素;

　　3.活性阴离子聚合原理、特点及应用;

　　4.丁基锂的缔合现象和定向聚合作用;

　　5.阳离子聚合、阴离子聚合、自由基聚合的比较;

　　6.离子共聚。

　　( 七)开环聚合

　　1.环烷烃开环聚合热力学;

　　2.杂环开环聚合机理和动力学特征;

　　3.环氧化物的阴离子开环聚合;

　　4.其他环醚的阳离子开环聚合;

　　5.环氧化物、环醚、三聚甲醛(三氧六环)、环酰胺、环硅氧烷的阳离子开环聚合;

　　6.聚合单体特征及动力学;

　　（八）配位聚合

　　 1.聚合物的立体异构现象;

　　2.配位聚合的基本概念(配位聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整聚合物，立构规整度，等规度);

　　3.Ziegler-Natta引发剂的组成、性质、影响因素;

　　4.α-烯烃配位聚合机理(单金属机理，双金属机理，终止反应);

　　5.乙烯的配位聚合;

　　6.极性单体的配位聚合;

　　7.茂金属引发剂的特点;

　　8.共轭二烯烃的配位聚合。

　　（九）逐步聚合反应

　　1.逐步聚合的基本概念： 官能团，平均官能度，线形缩聚，反应程度，当量系数，体型缩聚，无规预聚物，结构预聚物，凝胶化作用，凝胶点;

　　2.缩聚反应的类型及典型聚合物的命名;

　　3.逐步聚合反应的特点;逐步聚合的实施方法;

　　4.逐步聚合官能团等活性理论;

　　5.缩聚反应聚合物分子量的控制;

　　6.典型线性和体型缩聚物的合成方法;

　　7.Carothers法和统计法计算体型逐步聚合反应的凝胶点;

　　8.线形逐步聚合与体型逐步聚合的比较;

　　9.逐步聚合与连锁聚合的比较。

　　（十）聚合物的化学反应

　　1.聚合物化学反应的基本概念： 几率效应，邻近基团效应。

　　2.聚合物与小分子反应活性的比较及影响因素;

　　3.典型聚合物的化学反应(聚乙酸乙酯的反应、芳香烃的取代反应);

　　4.制备嵌段聚合物及接枝聚合物常用的方法;

　　5.聚合物交联反应：橡胶的硫化、聚烯烃的过氧化物交联;

　　6.典型聚合物的热降解反应、交联、老化与防老化。

　　编制单位：石河子大学化学化工学院

　　编制日期：2014年9月3日

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