2013年西北工业大学070300化学考研大纲

　　题号：855
　　《高分子化学》考试大纲
　　一自由基聚合
　　1.适合自由基聚合单体的结构特点，常用引发剂及氧化还原体系的分解机理。
　　2.自由基聚合机理：四种基元反应（链引发、链增长、链终止和链转移），能按照给定条件，写出各基元反应的化学式。
　　3.动力学：（1）自由基一级热分解动力学；（2）不同引发方式的聚合反应动力学方程，计算给定单体转化率所需反应时间；（3）动力学链长的计算；（4）熟悉某些因素（如温度、物料浓度、基元反应速率等）对聚合速率及分子量的影响规律。
　　4.自由基反应的阻（缓）聚机理，能写出一些常见的阻聚剂（如醌类、酚类、硝基苯）的阻聚反应式。
　　二自由基共聚合（主要是二元共聚）
　　1.共聚物组成方程的推导方法（重点是d[M]-[M]和F1-f1两个方程）和特定条件下（r1,r2确定）组成方程的简化形式。
　　2.r1=r2=1;r1=r2=0;r1<1,r2<1；r1>1,r2>1;r1<1,r2>1;r1>1,r2<1六种共聚物组成曲线图，恒比点出现的条件和计算公式。
　　3.共聚物组成随转化率升高的变化规律，当竟聚率给定后，根据初始投料情况（f1=(f1）恒，f1>（f1)恒和f1<（f1)恒）提出控制共聚物组成保持均匀的措施。
　　4.单体与自由基的相对活性。
　　5.按Q-e方程计算竟聚率，根据两种单体在Q-e图上的相对位置判断其共聚方式。
　　三聚合方法
　　1.四种聚合方法(本体、溶液、悬浮、乳液)的基本配方，工艺特点，产品质量等。
　　2.悬浮聚合的分散，保护及成粒机理。
　　3.乳液聚合的胶束机理，恒粒期的动力学处理。
　　四离子聚合
　　1.适合正、负离子聚合的单体结构特点。
　　2.正、负离子聚合常用的引发体系。
　　3.正、负离子聚合机理。（链引发、增长、终止、转移等基元反应）
　　4.溶剂对中心离子对形态的影响，进而影响聚合速率和大分子链结构的规整性。
　　5.活性大分子概念，利用活性大分子制备一些带官能团的大分子（遥爪大分子）。
　　6.开环聚合单体的结构特点，几种常见环单体（如环醚，环酰胺，环酯）的聚合机理。
　　五配位聚合
　　1.齐格勒-拉塔引发剂的基本组成及化学反应。
　　2.齐格勒-拉塔引发剂引发的配位聚合机理（单金属，双金属模型）和定位机理。
　　3.共轭二烯配位聚合机理。
　　六逐步聚合
　　1.线型缩聚机理（链开始，链增长，平衡，封端终止等）。
　　2.线型缩聚过程中可能发生的副反应（降解，交换反应）。
　　3.密封体系（副产物完全不排除）等官能团数投料，产物分子量与平衡常数的关系。
　　4.开放体系（副产物未完全排除）等官能团数投料，产物分子量与平衡常数，副产物残留浓度之间的关系。
　　5.非等官能团数投料，不考虑副产物的影响，产物的分子量与官能团过量状况，反应程度P之间的关系[三种情况：aRa+bR?b，一种单体过量；aRa+bR?b+R″b（少量），aRb+R?b（少量）]
　　6.体型缩聚配方及工艺特点。
　　7.用卡罗译斯方法或统计法估算凝胶点PC.
　　七聚合物的化学反应
　　1.大分子化学反应的分类与特点。
　　2.大分子降解反应机理（热降解，光降解，氧与光共同作用下降解）。
　　3.聚合物老化机理，实质及防老化的措施。
　　八综合知识
　　1.大分子的分类及结构特点，大分子的化学结构与物性的关系。
　　2.大分子的多分散性表征，聚合机理对多分散性的影响。
　　3.比较连锁反应与逐步反应的特点。
　　4.单体结构与聚合机理的关系（给出若干单体和若干引发剂，能正确组配并说明按何种机理聚合）。
　　5.准确表述常用专业术语。
　　主要参考书
　　1.潘祖仁，高分子化学（第三版），化学工业出版社，2003
　　2.林尚安等，高分子化学，科学出版社，1998
　　3.潘才元，高分子化学，中国科技大学出版社，1997
　　4.周其凤等，高分子化学，化学工业出版社，2001
　　
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