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2013年西北工业大学085204材料工程考研大纲


  题号:855
  《高分子化学》考试大纲

  一自由基聚合
  1.适合自由基聚合单体的结构特点,常用引发剂及氧化还原体系的分解机理。
  2.自由基聚合机理:四种基元反应(链引发、链增长、链终止和链转移),能按照给定条件,写出各基元反应的化学式。
  3.动力学:(1)自由基一级热分解动力学;(2)不同引发方式的聚合反应动力学方程,计算给定单体转化率所需反应时间;(3)动力学链长的计算;(4)熟悉某些因素(如温度、物料浓度、基元反应速率等)对聚合速率及分子量的影响规律。
  4.自由基反应的阻(缓)聚机理,能写出一些常见的阻聚剂(如醌类、酚类、硝基苯)的阻聚反应式。
  二自由基共聚合(主要是二元共聚)
  1.共聚物组成方程的推导方法(重点是d[M]-[M]和F1-f1两个方程)和特定条件下(r1,r2确定)组成方程的简化形式。
  2.r1=r2=1;r1=r2=0;r1<1,r2<1;r1>1,r2>1;r1<1,r2>1;r1>1,r2<1六种共聚物组成曲线图,恒比点出现的条件和计算公式。
  3.共聚物组成随转化率升高的变化规律,当竟聚率给定后,根据初始投料情况(f1=(f1)恒,f1>(f1)恒和f1<(f1)恒)提出控制共聚物组成保持均匀的措施。
  4.单体与自由基的相对活性。
  5.按Q-e方程计算竟聚率,根据两种单体在Q-e图上的相对位置判断其共聚方式。
  三聚合方法
  1.四种聚合方法(本体、溶液、悬浮、乳液)的基本配方,工艺特点,产品质量等。
  2.悬浮聚合的分散,保护及成粒机理。
  3.乳液聚合的胶束机理,恒粒期的动力学处理。
  四离子聚合
  1.适合正、负离子聚合的单体结构特点。
  2.正、负离子聚合常用的引发体系。
  3.正、负离子聚合机理。(链引发、增长、终止、转移等基元反应)
  4.溶剂对中心离子对形态的影响,进而影响聚合速率和大分子链结构的规整性。
  5.活性大分子概念,利用活性大分子制备一些带官能团的大分子(遥爪大分子)。
  6.开环聚合单体的结构特点,几种常见环单体(如环醚,环酰胺,环酯)的聚合机理。
  五配位聚合
  1.齐格勒-拉塔引发剂的基本组成及化学反应。
  2.齐格勒-拉塔引发剂引发的配位聚合机理(单金属,双金属模型)和定位机理。
  3.共轭二烯配位聚合机理。
  六逐步聚合
  1.线型缩聚机理(链开始,链增长,平衡,封端终止等)。
  2.线型缩聚过程中可能发生的副反应(降解,交换反应)。
  3.密封体系(副产物完全不排除)等官能团数投料,产物分子量与平衡常数的关系。
  4.开放体系(副产物未完全排除)等官能团数投料,产物分子量与平衡常数,副产物残留浓度之间的关系。
  5.非等官能团数投料,不考虑副产物的影响,产物的分子量与官能团过量状况,反应程度P之间的关系[三种情况:aRa+bR?b,一种单体过量;aRa+bR?b+R″b(少量),aRb+R?b(少量)]
  6.体型缩聚配方及工艺特点。
  7.用卡罗译斯方法或统计法估算凝胶点PC.
  七聚合物的化学反应
  1.大分子化学反应的分类与特点。
  2.大分子降解反应机理(热降解,光降解,氧与光共同作用下降解)。
  3.聚合物老化机理,实质及防老化的措施。
  八综合知识
  1.大分子的分类及结构特点,大分子的化学结构与物性的关系。
  2.大分子的多分散性表征,聚合机理对多分散性的影响。
  3.比较连锁反应与逐步反应的特点。
  4.单体结构与聚合机理的关系(给出若干单体和若干引发剂,能正确组配并说明按何种机理聚合)。
  5.准确表述常用专业术语。
  主要参考书
  1.潘祖仁,高分子化学(第三版),化学工业出版社,2003
  2.林尚安等,高分子化学,科学出版社,1998
  3.潘才元,高分子化学,中国科技大学出版社,1997
  4.周其凤等,高分子化学,化学工业出版社,2001
  题号:862
  《高分子物理》考试大纲

  一、考试内容
  (一)高分子链的结构
  1.高分子的分子内原子间与分子间的相互作用,键合力、范德华力和氢键,内聚能密度。
  2.高分子链的近程结构,高分子链的键接方式,支化和交联,高分子链的构型,端基。
  3.高分子链的柔性,高分子中单键的内旋转与柔性,高分子链柔性的表征,高分子链柔性与结构的关系,高分子链的统计构象。
  (二)高分子的聚集态结构
  1.高聚物的结晶结构与结晶形态,部分结晶高聚物的结构模型和结晶度。
  2.高取物的结晶过程与结晶速率,结晶能力与结构的关系,影响结晶过程的因素。
  3.结晶高聚物的熔限与熔点,影响高聚物熔点的因素。
  4.高聚物的取向单元,取向方式和取向高聚物的特点,取向度。
  5.共混高聚物的组份与特点。
  (三)高聚物的分子运动及力学状态
  1.高聚物分子运动的特点,运动单元的多重性,高分子运动的松弛过程。
  2.线型非晶态高物、结晶高聚物、体型高聚物的力学状态。
  3.高聚物的玻璃化转变,玻璃化温度,影响玻璃化温度的因素。
  4.高聚物的流动机理及高聚物向粘流态转变。
  5.玻璃态和结晶态高聚物的分子运动。
  6.高聚物的耐热性及提高耐热性的途径。
  (四)高聚物的高弹性和粘弹性
  1.描述材料形变性能的基本物理量。
  2.高聚物的高弹性的特点与本质,平衡高弹态的热力学分析和统计理论。
  3.高聚物的静态粘弹性,蠕变,应力松弛,蠕变和应力松弛的影响因素。
  4.高聚物的动态粘弹性,滞后和内耗,动态模量,多重转变,动态力学性能的测试。
  5.高聚物粘弹性的理论,玻尔兹曼叠加原理,时温等效原理。
  (五)高聚物的屈服与断裂
  1.高聚物的应力-应变特性。
  2.高聚物的屈服与冷拉现象,剪切带。
  3.高聚物的银纹现象,银纹与裂纹的区别与联系。
  4.高聚物的断裂方式,脆性断裂与韧性断裂,断裂过程与断面形貌。
  5.高聚物的断裂的理论强度与实际强度,脆性断裂的破坏准则,能量准则和临界应力强度因子。
  6.影响高聚物强度和韧性的因素。
  (六)高聚物熔体的流变性
  1.流变学的基本概念,各种流动方式和液体的基本流变性。
  2.高聚物熔体的切流动特征,高聚物熔体的流动曲线和流动机理。
  3.高聚物熔体的切粘度的测定方法和影响高聚物熔体切粘度的因素。
  (七)高聚物的电性能
  1.高聚物的介电性,介电常(系)数,介电损耗,影响介电性的因素。
  2.高聚物的介电松弛,介电松弛谱,科尔-科尔图,高聚物驻极体和热释电流法。
  (八)高分子溶液
  1.高聚物的溶解过程,溶解的热力学解释,溶剂的选择原则。
  2.柔性链高分子溶液热力学
  3.交联高聚物的溶胀
  (九)高聚物分子量及分布的测定
  1.高聚物分子量的测定,高聚物分子量的统计意义。
  2.高聚物分子量分布的测定。
  二、参考书目
  1、何曼君,张红东,陈维孝,董西侠,《高分子物理》第三版,复旦大学出版社,2008年
  2、金日光,《高分子物理》第三版,化学工业出版社,2007年
  3、焦剑,雷渭媛,《高聚物结构、性能与测试》,化学工业出版社,2003年

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