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2014年北京理工大学085216化学工程考研大纲

  884物理化学(A)
  考试要求

  1.正确掌握概念的内涵和运用,能进行准确的辨析、判断和选择。
  2.熟练掌握有关热力学第一、第二定律,相平衡,电化学,化学动力学的基本公式,能进行综合应用和准确计算,能结合计算结果和条件作出正确判断。
  考试内容
  一、热力学第一定律:
  1.状态函数的定义和性质;内能、焓物理意义;理想气体的内能和焓;功和热的性质;可逆过程特征;反应进度定义;反应热定义△rUm、△rHm及联系。
  2.理想气体变化过程△U、△H、Q、W计算;相变过程△U、△H、Q、W计算;反应热△rUm、△rHm计算。
  二、热力学第二定律:
  1.自发过程热力学特征;熵的导出和Clausius不等式;Gibbs函数(Helmholtz函数);化学势定义;理想溶液特征;活度概念。
  2.熟练掌握理想气体变化和相变过程△S、△G计算原则和公式,比较其可逆和不可逆方式的特征,掌握其判据形式和使用条件。热力学基本关系式及应用;运用Raoult定律进行计算;稀溶液依数性和应用。
  三、相平衡:
  1.独立组分数、相数、自由度概念;相律及应用;Clausius-Clapeyron方程。熟练确定相图中点、线、区的相态、相数和自由度;能绘出相图和步冷曲线。单组分系统相图:水、碳;
  2.双液系统相图:(1)液相完全互溶:理想溶液,对Raoult定律有很大正或负偏差,精馏原理;(2)液相部分互溶:形成共轭溶液。两组元凝聚系统相图:液相完全互溶,固相完全不溶:
  (1)固相形成简单低共熔混合物;(2)固相生成化合物:稳定化合物具有相合熔点;不稳定化合物具有不相合熔点。(3)固相部分互溶:形成固溶体。
  四、化学平衡:
  1.平衡判据;理想气体反应标准平衡常数定义、性质,复相反应平衡特征;
  2.VantHoff等温方程;温度对化学平衡的影响—VantHoff方程。
  五、可逆电池热力学及电极极化:
  1.电极命名和适用范围;Faraday定律及Faraday常量值;离子电迁移方向,电解质溶液电导率和摩尔电导率;可逆电极和可逆电池的书写,电动势测定原理;电极极化。
  2.根据电池表达式写出电极反应和电池反应;根据电动势及温度系数E和计算电池反应作功和短路时△rGm、△rSm、△rHm热效应QR和Qp。
  六、化学动力学基础:
  1.化学反应速率表示方法,质量作用定律,反应级数,反应机理,反应分子数,基元反应,活化能。
  2.反应为级数1、2、0级反应的动力学方程、半衰期t1/2及反应特征;温度对反应速率系数的影响—Arrhenius方程;对峙、平行、连串反应特征。
  考试题型和分值比例
  选择、判断、填空题:10-30分;
  综合计算题:60-80分;
  证明题:5-10分;
  简答题:10-30分。
  参考书目
  《物理化学》高等教育出版社傅献彩第五版


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